介绍在线水质自动监测设备的两种溯源方式

　　在线水质自动监测设备的定期校准是确保水质监测仪器检测结果准确、可靠的关键。该项工作主要由技术人员定期配制适宜浓度的水质工作标准物质，对在线水质分析仪器进行校准。二者紧密相关，如果说在线水质分析仪器是衡量环境水体质量的“天平”，水质工作标准物质就是保证“天平”稳定可靠的“砝码”。为保证水质工作标准物质的特性量准确，需要水质工作标准物质均在运维现场配制。选择不确定度满足要求的标准物质溶液导入在线水质分析仪器，进行相应计量性能指标的校准。

　　在线水质自动监测设备的现有溯源方式主要有以下两种:

　　首先是溯源到国家有证溶液标准物质。在线水质分析仪器校准规范中要求计量标准配备使用国家有证溶液标准物质对上述仪器进行校准，优点是溯源路线清晰、数据可靠性高。但实际校准过程中，国家有证溶液标准物质主要为安瓿瓶封装，规格为15mL，在线水质分析仪器的进样过程包括清洗、填充等步骤，15mL容量仅能完成一次进样测量；一次完整的检定/校准，包括示值误差、稳定性等计量指标，需要30次进样，每次进样分析时间一般为10分钟；在整个检定/校准工作中，每次进样都需要更换进样瓶，24小时稳定性等计量指标需要每个小时更换一次进样瓶，直接导致人力成本及标准物质的成本很大。而且同样类型的在线水质分析仪器，不同生产厂家的量程不*相同，根据计量校准规范要求，需要选择适宜的浓度进行校准，实际工作中如果没有浓度匹配的标准物质溶液，校准工作可能就会无法实施。因此，使用国家有证标准物质溶液对水质在线分析仪器现场校准时，在实际工作中局限性很大。

　　第二种溯源方式是采用纯品标准物质配制不同浓度的标准物质溶液，带入现场对分析仪进行检定/校准工作。水质在线分析仪器现场校准时，多数采用此路线进行溯源，优点是工作标准溶液配置量充足，每个检定浓度溶液一般配制1000mL，现场更换溶液次数较少，操作方便。然而，该路线的溯源性保证相当困难，以JJG1012-2019为例说明，在规程附录A中指出，现场配制标准溶液要有溯源有效性验证，需要将配制溶液在一台稳定的分析仪上测量，与有证二级标准物质测量结果进行比对验证，测量误差的绝对值小于不确定度的平方和根。通常溯源有效性的证明工作均在实验室中完成，实验室的环境条件稳定，溶液配制过程有保证、结果可靠；而在实际的水质在线分析仪器现场检定/校准工作中，由于低浓度溶液标准物质的不易保存，需要现配现用，通常采取在实验室配制高浓度母液，母液带到现场后在现场实验室稀释至需要的浓度的方式。但实际现场往往实验条件较差，现场配制标准溶液的特性量值通常不能满足溯源有效性验证。